根据《行政处罚法》的规定，执法人员可以当场作出行政处罚决定并收缴罚款的情形有：依法给予100元以下罚款的；不当场收缴事后难以执行的。另外，如：在边远、水上、交通不便地区，行政机关及其执法人员依法作出罚款决定后，当事人向指定银行缴纳罚款确有困难的，经当事人提出，行政机关及其执法人员可以当场收缴罚款。